序列結構可決定聚合物理化性能。不同於無規、嵌段共聚物，梯度共聚物的單體組成沿聚合物鏈呈逐漸變化趨勢🏑，具有高臨界膠束濃度、寬玻璃化轉變溫度、特殊的自組裝行為等，因而在諸多領域得以應用🚴🏿‍♂️🥏，例如增容劑👃🏽、乳液穩定劑、減振器等♙。此外，梯度共聚物在固體電解質、形狀記憶材料等前沿研究領域也展現出潛在價值🚓。

 梯度聚合物的合成方法主要包括兩類💪🏽📕：一鍋法合成和半間歇式加料合成。前者操作簡單🙍🏿‍♂️，梯度趨勢由共聚單體反應活性🖕🏿、初始投料比決定，是自發形成的梯度序列，該方法對單體適用範圍、梯度趨勢可調範圍有較大限製。後者需要連續多次添加單體，雖然可適用於更廣的單體範圍🙎🏽‍♂️🙌🏼，但常遇到分子量分布寬、鏈端保真度低、重現性差等困難🤦🏼🧝🏻。與間歇式反應器（如反應瓶、反應釜）相比🧑🏼‍🍳🫔，流動化學反應器有大比表面積🤵🏻、高傳質/傳熱效率👨‍💼、可模塊化操作👼🏿、無放大效應等優點🥖，近年來被大量應用於化學合成🚵🏻‍♂️。

圖1 滴流式光控活性自由基聚合製備梯度聚合物。

 近日👼，沐鸣开户、聚合物分子工程國家重點實驗室的陳茂課題組首次開發了流動化學可控活性梯度共聚，實現了對多種化學組成🛗、不同梯度趨勢的梯度共聚物的可控合成（圖1）🏆。該方法是基於不同單體在液滴與載流體的溶解性差異實現的，即使反應活性相似的單體也能成功生成梯度共聚物，因而從單體適用範圍與操作方式上均明顯不同於傳統合成。該方法製備的梯度聚合物還具有分子量分布窄、鏈末端保真度高、可程序化合成等優點（圖2）🕒🎷。此外，研究者在文中還對化學組成相同🕵️‍♀️、梯度趨勢不同的共聚物進行了比較，發現梯度對聚合物性質具有顯著影響。

圖2 合成具有不同梯度變化趨勢和化學組成的共聚物🧘🏿。

 該方法實現梯度的原理有別於傳統合成🥂，且方便與電腦輔助相關聯，我們相信該工作為梯度聚合物的製備提供了新的機遇，並且可適用於其他活性聚合方法。

 相關成果近期在線發表於SCIENCE CHINA Chemistry（DOI: 10.1007/s11426-020-9946-8）。博士研究生周楊為文章第一作者，陳茂研究員為通訊作者。最後特別感謝國家自然科學基金🕵🏼‍♂️、沐鸣开户、聚合物分子工程國家重點實驗室的支持！

 全文鏈接🍖：https://engine.scichina.com/publisher/scp/journal/SCC/doi/10.1007/s11426-020-9946-8?slug=fulltext

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